01
金刚石的世界
宝石之王—钻石(天然金刚石)
金刚石是最硬的物质,而且对光的折射能力最强,因此大粒的天然金刚石早成了“宝石之王”。
最大的钻石为年南非出产的钻石原石Cullinan,重达克拉,切割和琢磨成九颗宝石。其中有世界第一大钻石CullinanⅠ(克拉)及第三大钻石CullinanⅡ(克拉)。
天然金刚石多产自从地球深处冒出地表的金伯利岩矿脉。金伯利岩原埋在地下公里以下,其中所含的碳在5万大气压以上的压力下逐渐转化为金刚石。
金伯利岩在接近地表时因压力降低而形成喇叭口状的矿脉,每10吨矿石才产出钻石1克左右,其中宝石级更只占1/10。
金刚石的特性
性能
用途
硬度最大
耐磨工具
弹性模量最大
高弹性弹簧
抗压强度最大
高压压头
摩擦系数最小
高速轴承
声速最高
喇叭振动膜
折射率最大
钻石饰品
透光性最好
X光观察窗
热膨胀系数最小
硅晶垫片
热传导率最强
散热薄片
化学惰性最好
表面防护,化学品器具
能隙最大
下一代半导体材料
耐磨材料之冠
金刚石的硬度和耐磨性远远高于其他硬质材料,是目前加工高耐磨工件不可或缺的材料。见图:磨料的物理性质
金刚石晶体的特点
硬度最高,各向各异,不同晶向的物理性能相差很大。
优质天然单晶金刚石:多数为规整的8面体或菱形12面体,少数为6面立方体或其他形状。
02
金刚石的制造
金刚石的制造历史
由于天然金刚石产于地底深处,年起,从高压技术着手,以铁等金属为催化剂,在高温高压西下将石墨转化为金刚石颗粒,大小约40um-1mm。
年起,美国杜邦公司利用爆炸所产生的高温高压,把石墨在瞬间转化为金刚石颗粒(10um)。
年起,在高温常压下,由氢原子分解的原子将甲烷分解的碳催化成为金刚石,形成了低压气相沉积的金刚石薄膜(厚度1mm),揭开了金刚石发展崭新的一页。
人造金刚石的合成
主要设备是大吨位油压机,在装置中心产生几万个大气压的高压。压机通常为两面顶和六面顶结构。
六面顶压机采用六个对向压的硬质合金顶锤,向位于中心的立方体合成块施压。该压机制造成本不高,易于投资。
两面顶压机是国际上进行高温高压合成的主体设备。采用两个硬质合金钉锤和压缸配合形成体积较大的高压区。当前世界上使用的最大压机的压力为1.8万吨。(随着现代科技的发展,近几年已经制造出吨位更大的设备)
压缸通常用硬质合金制造,但压缸本身的强度不足以承受几万大气压的拉力,因此需要在外围另加几层高强度的过盈配合的钢环,使压缸受压到接近其抗压强度。工作时,钉锤上下加压,压缸胀回到接近其抗拉强度。此时压缸内组装块的压力可达到5万大气压以上。
大颗粒人造金刚石在超高温、高压下由子晶生长而成,并且要求很长的晶体生长时间。
03聚晶金刚石
聚晶金刚石的制造
大型的金刚石单晶合成时间往往达到几十个小时,并且金刚石的机械性能具有极强的方向性,随着方向的不同,硬度和耐磨性有极大的差异,这往往导致金刚石寿命降低或工件精度变差。
通过高温高压方式,将小颗粒的金刚石烧结成块(PCD),时间大约半个小时,制造成本大大降低。
聚晶金刚石(PCD)通过结合剂或自身粘结,晶粒之间的结晶方向是随机的,在使用时个方向的磨损时均匀的,与磨损方向差异极大的金刚石单晶不同。
从年起,PCD开始大量生产。大部分PCD烧结时以钴作为烧结助熔剂。有的PCD以硬质合金为基体,形成金刚石—硬质合金复合片(PDC)。这种产品兼有PCD的硬度和硬质合金的韧性,堪称两种材料的完美组合。
制造PCD及WC的复合体(PDC)时,先将细粒的金刚石或微粉与已成型的WC基体(含钴13~16%)组装在金属杯中。为使压力均匀,金属杯外需套较软的传压介质如叶蜡石、食盐等。由于传压介质不导电,不能直接通电加热,因此组装块需要另加导电管进行加热。
组装块放入高压装置,加压到5万大气压通电加热,温度超过0°C时钴开始熔化并渗入到金刚石颗粒之间。碳熔融再结晶形成结合力极强的金刚石-金刚石(D-D)键。
聚晶金刚石的机械性能
在PDC内,原始的金刚石晶粒的边界已经消失,所有的颗粒基体上连为一体,形成以D-D键结合的多晶体。
由于PDC内的金刚石颗粒是本体相连,并且排列没有方向,PDC耐磨性接近于单晶金刚石,但抗冲击性却远远超出。
PDC内的粘结金属钴源于硬质合金基体,并促使与基体紧密相连,更提高了PDC的韧性。
改进粘结剂含量和金刚石粒度配比,PDC的耐磨性和抗冲击性都会有一定程度的改变。
聚晶金刚石的热性能
PDC在制成工具时常承受高温条件,而且在使用时,切削点也会摩擦生热。PDC在°C以上的高温时,由于金属钴、铁等的催化作用,金刚石转化为石墨,其硬度和耐磨性会急剧降低。
由于PCD和WC的热膨胀系数相差较大,在较高的温度下,会形成较大的热应力,严重时还会导致产品断裂。
聚晶金刚石的成形加工
PDC经过高温高压后,形状较不规则,需要加工成较为规整的形状。较为典型的加工工序如下:
聚晶金刚石的应用
PCD的主要应用如下
切削工具
有色金属:铝、铜、镁、锌等及其合金
硬质合金:半烧结件、烧结件
陶瓷:半烧结件、烧结件
非金属:塑料、硬质橡胶、碳棒、木材等
耐磨工具
拉丝模:拉制有色金属、不锈钢丝、钨丝等
修整工具:修整刚玉砂轮、碳化硅砂轮
钻探:石油/天然气钻头、地质钻头、工程钻头
聚晶金刚石复合片(PDC)主要作为PDC钻头的切削齿,通过高温钎焊的方式焊接在钻头体上。
复合片在PDC钻头钻进主要起剪切和刮削作用。
PDC钻头主要适于加工软到中硬地层,特别是均质地层的钻进。
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